123
ANEXO I
Tabla 11
Propiedades físicas y químicas de las sustancias usadas en la presente
tesis.
SUSTANCIA
PESO
MOLECULAR
(g/mol)
DENSIDAD
a
(g/ml)
TEMPERATURA DE
EBULLICION
b
(°C)
Acetato de cadmio
dihidratado
266,53
-
-
Acido clorhídrico
36.46
-
-
Benzonitrilo
103.1
1.01
35°C/ 1 mmHg
Carbonato de
sodio anhidro
105.99
-
-
2-Carboxietil-2-
oxazolina
(ESTEROXA) 157.11 1.15 125°C / 1 mmHg
Cloroformo
50.49
1.492
62
Cloruro de 2-
cloroetilamonio
115.99
-
-
Cloruro de metil
succinilo
150.56
1.230
58 - 65°C / 1 mmHg
Diclorometano
84.93
1.325
39.8 - 40°C / 1 mmHg
1,4-Dibromo-
buteno 213.91 1.83 -
Etanol
46.00
0.794
78.4
Etanolamina
61.08
1.02
170
Heptano
100.20
0.68
98
Hidróxido de sodio
40.00
-
-
Hidróxido de
potasio
56.11
-
-
Isobutironitrilo 69.11
0.77 103.8
2-Isopropil-2-
oxazolina (ISOXA) 113.11 0.95 137
Metanol 32.00 0.790 65
Nitrógeno 28.01 - -
124
Sulfato de sodio 142.04 - -
Trietilamina 101.19 0.730 90
2-Undecil-2-
oxazolina
(UndOXA) 225 - 106 – 107 / 0.4 mmHg
a A 20°C.
b
Determinación realizada a una presión de 760 mmHg, a menos que se
especifique una presión distinta.
125
ANEXO II
CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS EN LAS REACCIONES DE SÍNTESIS DE
LOS MONÓMEROS DE 2-OXAZOLINA.
II.1. Síntesis del 2-carboxietil-2-oxazolina (ESTEROXA):
Las cantidades de los reactivos requeridas para la síntesis de 2-carboxietil-2-
oxazolina, se calcularon de la siguiente manera.
ETAPA I: Síntesis del Metil éster del 7-cloro-oxo-5-aza-ácido heptanoico
“Intermediario”.
Para calcular la cantidad en gramos del intermediario, se tomó como base la
cantidad que se quería obtener de ESTEROXA (aproximadamente 40 gramos).
Cantidad de “intermediario”
40 gr. (ESTEROXA) X (1 mol de ESTEROXA / 157.08 gr. ESTEROXA) X (1 mol Int./ 1 mol
ESTEROXA) X (193.53 gr. de int./1 mol ESTEROXA) = 49.28 gr. intermediario.
Entonces tenemos que preparar 49.28 gr. de intermediario para poder obtener
40 gr. de ESTEROXA.
Entonces calculamos los gramos de cloruro de 2-cloroetilamonio, cloruro de metil
succinilo y trietilamina que necesitamos para obtener 49.28 gr. de “Intermediario”:
Cantidad de cloruro de 2-cloroetilamonio (ClCH2CH2NH2.HCl)
49.28 gr. int. X (1 mol int. /193.53 gr. int.) X (1 mol ClCH2CH2NH2.HCl /1 mol int.) X
(115.99 gr.ClCH2CH2NH2.HCl/1mol ClCH2CH2NH2.HCl) = 29.53 gr. ClCH2CH2NH2.HCl.
Cantidad de cloruro de metil succinilo (OXO).
49.28 gr. int. X (1 mol int/193.53 gr. int) X (1 mol oxo/1 mol int.) X (150.56 gr. oxo/ 1 mol
oxo) = 38.34 gr. de oxo.
Para calcular la trietilamina se tomó como base 38.34 gr. de cloruro de metil
succinilo.
126
Rendimiento = 61 %
ESTEROXA
Cantidad de trietilamina (Et3N)
38.34 gr. oxo X (1mol oxo /150.56 gr.oxo) X (2 mol Et3N /1 mol oxo) X (101.19 gr. Et3N /
1 mol Et3N) = 51.53 gr. Et3N.
Experimentalmente se trabajó con 60 gr. de trietilamina (exceso de 16%), se
obtuvieron 40.3 gr. de metil éster del 7-cloro-oxo-5-aza-ácido heptanoico
“Intermediario” y la cantidad teórica máxima era de 49.28 gr. Entonces el
rendimiento fue:
Rendimiento = 40.3 gr. experimental / 49.28 gr. teórico X 100%
Rendimiento = 81.7 %
ETAPA II: Síntesis del derivado 2-carboxietil-2-oxazolina (ESTEROXA)
Para calcular la cantidad necesaria de Carbonato de sodio anhidro a utilizar, se
tomó como base 40.3 gr. de Metil éster del 7-cloro-oxo-5-aza-ácido heptanoico
“Intermediario”:
Cantidad de carbonato de sodio anhidro Na2CO3
40.3 gr. de int. X (1 mol int/ 193.53 gr. int) X (1 mol Na2CO3 / 2 mol int) X 105.99 gr.
Na2CO3 / 1 mol Na2CO3) = 11.03 g Na2CO3.
Experimentalmente se optó por utilizar 16.1 gr. de Carbonato de sodio anhidro
(exceso de 46 %).
El peso máximo de 2-carboxietil-2-oxazolina (ESTEROXA)
40.3 gr. de int. X (1 mol int/ 193.53 gr. int) X (1 mol ESTEROXA / 1 mol Int) X (157.08 gr.
ESTEROXA / 1 mol EXTEROXA) = 32.7 gr. ESTEROXA
Experimentalmente se obtuvieron = 20 gr. de 2-carboxietil-2-oxazolina
Rendimiento = (20 gr. experimental / 32.7 gr. teórico) X 100%
127
II.2. Síntesis de 2-isopropil-2-oxazolina (ISOXA):
Las cantidades requeridas de los reactivos para la síntesis de 2-isopropil 2-
oxazolina, se calcularon de la siguiente manera.
Considerando los gramos iniciales de Isobutironitrilo = 86.0 gr
Calculo de gramos de etanolamina H2NCH2CH2OH:
86 gr.C4H7N x 1 mol. C4H7N x 1 mol. H2NCH2CH2OH x 61.08 gr. H2NCH2CH2OH
69.11 gr. C4H7N 1 mol C4H7N 1 mol H2NCH2CH2OH
76.36 gr. H2NCH2CH2OH
Calculo gramos de Acetato de cadmio dihidratado: Cd(CH3COO)2. 2H2O
(AcCd)
Para calcular la cantidad de Acetato de cadmio dihidratado se considero que se
usaría la relación molar aconsejada por Witte y Seeliger [11]:
Acetato de cadmio/ Isobutironitrilo = 0.025
86.40 gr. C4H7N x 1 mol. C4H7N x 0.025 mol. AcCd x 266.53 gr. AcCd = 8.33 gr. AcCd
69.11 gr. C4H7N 1 mol C4H7N 1 mol AcCd
Calculo gramos de monómero ISOXA.
86.40 gr. C4H7N x 1 mol. C4H7N x 1 mol. ISOXA x 113.11 gr. ISOXA = 141.41 gr. ISOXA
69.11 gr. C4H7N 1 mol C4H7N 1 mol ISOXA
El rendimiento teórico de la 2-isopropil-2-oxazolina será = 141.41 gramos.
128
Rendimiento: 99 %
ANEXO III
CALCULO DE LOS RENDIMIENTOS EN LOS EXPERIMENTOS
III.1. Homopolímero: PoliISOXA
Se sumaron todos los pesos de los reactivos usados en el sistema de reacción:
Peso inicial:
Iniciador: (0.00042 moles) x (213.91 gr./mol) = 0.09 gr.
Monómero: (0.0185 moles) x (113.11 gr./mol) = 2.09 gr.
Solvente: = 4.7 gr
Los pesos los dividimos entre sus densidades para hallar el volumen total
Iniciador: = (0.09 gr./1.83 = 0.049
Monómero: = 2.09 gr./0.95 = 2.2
Solvente: = 4.7 gr./1 = 4.7
6.9 ml.
En la primera etapa del experimento se extrajo 2.5 ml para determinar la
conversión del monómero.
Peso teórico:
(4.4 ml / 6.9) x 2.2 (0.95 gr/ml) = 1.33 gr.
Peso experimental fue: 1.32 gr.
Rendimiento: (1.32 gr. experimental /1.33 gr. teórico) x 100% = 99%
129
Rendimiento: 98%
III.2. Homopolímero: PoliUndOXA
Se sumaron todos los pesos de los reactivos usados en el sistema de reacción:
Peso inicial:
Iniciador: = 0.1 gr.
Monómero: = 1.7 gr.
Peso teórico del polímero 1.71 gr.
Peso experimental fue: 1.67 gr.
Rendimiento: (1.67 gr. experimental /1.71 gr. teórico) x 100% = 98%
III.3. Copolímero TBL-I
Se suman todos los pesos de los reactivos que intervienen en el sistema de
reacción, considerando la estructura que tendría el copolímero.
PESO INICIAL:
Iniciador (1,4-Dibromo-Buteno) = 0.039 +
Monómero 1 (ISOXA) = 1.23
Monómero 2 (ESTEROXA) = 0.49
Peso teórico del copolímero 1.76 gr
Peso experimental del copolímero = 1.64 g.
Rendimiento = (1.64 gr /1.76 gr) x 100%
Rendimiento = 93 %
130
Grado de polimerización = 44
ANEXO IV
CALCULO DEL PORCENTAJE MOLAR Y GRADO DE POLIMERIZACION DE
LOS EXPERIMENTOS.
IV.1. Homopolímero: PoliISOXA
El grado de polimerización se determinó a partir del espectro 1H – RMN
Figura 15.
El grado de polimerización es “n”
n = Número de unidades de NCH2CH2
Número de unidades del iniciador (=CH)
Luego, se divide el valor de cada integral entre el número de hidrógenos que la
genera, para hallar las unidades relativas del iniciador y monómero.
Las unidades del iniciador están representadas por la señal “e”, y las unidades del
monómero representada por la señal “a” de la figura 15.
(e) 4.16/1 = 4.16
(a) 377.51/4 = 94.38
Entonces hallamos “ n ”
n = 94.38/4.16 = 22 monómeros
Pero multiplicamos por 2, debido a que el crecimiento de las cadenas es por
ambos extremos del iniciador.
131
Grado de polimerización = 20
IV.2. Homopolímero: PoliUndOXA
El grado de polimerización se determinó a partir del espectro 1H – RMN
Figura 17.
El grado de polimerización es “n”
n = Número de unidades de CH2 (CH2 )5CH2CH2
Número de unidades del iniciador ( =CH)
Luego, se divide el valor de cada integral entre el número de hidrógenos que la
genera, para hallar las unidades relativas del iniciador y monómero.
Las unidades del iniciador están representadas por la señal “b”, y las unidades del
monómero representada por la señal “f - i” de la figura 16.
(b) 0.402/1 = 0.402
(f,i) 62.587/16 = 3.912
Entonces hallamos “ n ”
n = 3.912/0.402 = 9.73 ≈ 10 monómeros
Pero multiplicamos por 2, debido a que el crecimiento de las cadenas es por
ambos extremos del iniciador.
132
n (ISOXA) = 28 meros de ISOXA
IV.3. Copolímero estadístico de ISOXA, ESTEROXA.
A partir de los espectros 1H-RMN de los copolímeros estadísticos, se calculó el
grado de polimerización de los copolímeros (n) y el porcentaje molar del ISOXA y
ESTEROXA.
Ejemplo: Copolímero estadístico COPE- II.
En el espectro 1H-RMN del copolímero estadístico COPE-II (Figura 20), se
presentan como señales bien definidas aquellas correspondientes a los grupos
CH3 de los meros de ISOXA (letra e), los grupos COCH2CH2 de los meros
ESTEROXA (letras f y g) y CH del DBB (1,4-dibromo-buteno) (letra b).
Las integrales para ISOXA y ESTEROXA:
[ISOXA] = Integral CH3 / Nro. de protones CH3
= 6/ 6 = 1
[ESTEROXA] = (Integral COCH2CH2 – integral ISOXA) / Nro. de protones
COCH2CH2
= (1.823 + 0.5 + 0.088 - 1) / 4 = 0.35
[DBB] = Integral CH / Nro. de protones CH
= 0.073 / 2 = 0.0365
A partir de las relaciones molares hallamos el grado de polimerización para cada
bloque de ISOXA y ESTEROXA.
n (ISOXA) = ISOXA / DBB = 1/ 0.036
133
n (ESTEROXA) = 10 meros de ESTEROXA
n (ESTEROXA) = (ESTEROXA /BDD)
n (ESTEROXA) = 0.35 / 0.036
ntotal (ISOXA + ESTEROXA) = 38 meros
Porcentaje molar de COPE- II:
% molar ISOXA = [ISOXA/(ISOXA + ESTEROXA)] x 100 = [1/(1+ 0.35)] X 100
% molar ISOXA = 74%.
Entonces, % molar ESTEROXA = 100 – 74 = 26 %
IV.4. Copolímero estadístico de ISOXA, UndOXA y ESTEROXA.
Ejemplo copolímero estadístico COPE-VI.
En el espectro 1H-RMN del copolímero estadístico COPE-VI (Figura 18), se
presentan como señales bien definidas las correspondientes a los grupos CH3 de
los meros de ISOXA (letra e), a los grupos CH2-CO de los meros UndOXA (letra f)
a los grupos COCH2CH2 de los meros ESTEROXA (letras m y n) y CH del DBB
(1,4-dibromo-buteno) (letra b).
Las integrales para ISOXA, UndOXA y ESTEROXA:
[ISOXA] = Integral CH3 / Nro. de protones CH3
= 13.133/ 6 = 2.18
[ESTEROXA] = Integral COCH2CH2 – (integral ISOXA) / Nro. de protones
COCH2CH2
= (4.152 - 2.18) / 4 = 0.49
[UndOXA] = Integral CH2 / Nro. de protones CH2
134
n (ISOXA) = 46 meros de ISOXA
n (UndOXA) = 4 meros de UndOXA
n (ESTEROXA) = 10 meros de ESTEROXA
= 0.354/2 = 0.177
[DBB] = Integral CH / Nro. de protones CH
= 0.093 / 2 = 0.0465
A partir de las relaciones molares hallamos el grado de polimerización para el
ISOXA, UndOXA y ESTEROXA.
n (ISOXA) = ISOXA / DBB = 2.18/ 0.0465
n (ESTEROXA) = (ESTEROXA /DBB
n (ESTEROXA) = 0.493 / 0.0465
n (UndOXA) = UndOXA / DBB
n (UndOXA) = 0.177/ 0.0465
n total (ISOXA + ESTEROXA + UNDOXA) = 60 meros.
Porcentaje molar de COPE- VI:
% molar ISOXA = [ISOXA/ (ISOXA + ESTEROXA + UndOXA)] x 100
% molar ISOXA = [2.18/(2.18 + 0.493 + 0.177)] X 100
% molar ISOXA = 77 %.
% molar de ESTEROXA = [ESTEROXA/ (ESTEROXA + ISOXA + UndOXA)] x
100
% molar de ESTEROXA = [0.493/ (2.18 + 0.493 + 0.177)] x 100
135
% molar de ESTEROXA = 17 %
Entonces, % molar de UndOXA = 100 – (77 + 17) = 6 %
IV.5. Copolímero tribloque
A partir de los espectros 1H-RMN de los copolímeros tribloque, se calculó el grado
de polimerización 2n y 2m de ISOXA y ESTEROXA. Así también el porcentaje
molar.
Ejemplo copolímero tribloque TBL- I.
A continuación se presenta la estructura del copolímero TBL- I.
Figura 43: Estructura del copolímero tribloque TBL- I.
En el espectro 1H-RMN de los copolímeros tribloque TBL-I (Figura 26), se
presentan como señales bien definidas, aquellas correspondientes a los grupos
CH3 de los meros de ISOXA (letra f), los grupos COCH2CH2 de los meros
ESTEROXA (letras g y h) y CH del DBB (1,4-dibromo-buteno) (letra a).
Las integrales para ISOXA y ESTEROXA:
[ISOXA] = Integral CH3 / Nro. de protones CH3
= 600/ 6 = 100
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
C=O
CH3O
NCH2CH2
C=O
m
OH
a
b
c d
e
ff
g
h
i
136
2n (ISOXA) = 137 meros de ISOXA
2n (ESTEROXA) = 48 meros de ESTEROXA
n (ESTEROXA) = 0.222 / 0.0146 = 15 ( 7.5
meros para cada brazo).
[ESTEROXA] = Integral COCH2CH2 – (integral ISOXA) / Nro. de protones COCH2CH2
= (238.75 – 100) / 4 = 34.69
[DBB] = Integral CH / Nro. de protones CH
= 1.46 / 2 = 0.73
A partir de la relación molar hallamos el grado de polimerización para cada bloque
de ISOXA y ESTEROXA.
2n (ISOXA) = ISOXA / DBB = 100/ 0.73
2n (ESTEROXA) = ESTEROXA / DBB = 34.69/0.73
Porcentaje molar del TBL-I:
% molar ISOXA = [ISOXA/(ISOXA + ESTEROXA)] x 100 = [100/(100 + 34.69)] X 100
% molar ISOXA = 74%.
Entonces, % molar ESTEROXA = 100 – 74 = 26%.
137
ANEXO V
TABLAS DE MEDICION DE PORCENTAJE DE TRANSMITANCIA Vs.
TEMPERATURA DE LOS COPOLIMEROS SINTETIZADOS.
Todas las mediciones se realizaron a 550 nm de longitud de onda y solución
acuosa de polímero al 1% en peso.
Tabla 12: Copolímero estadístico COPE - I (ESTEROXA = 12%)
COPE – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.85 31.2
99.94 32.5
99.36 34.9
99.37 37.6
99.89 40.2
100.5 42.8
100.68 45.6
98.07 46.7
45.85 47.5
8.17 48.4
3.23 49.3
Znh 1.83 50.2
0.93 52
0.58 54.7
0.41 60.1
LCST
138
Tabla 13: Copolímero estadístico COPE - II (ESTEROXA = 26%)
COPE – II
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.85 21.9
99.96 28.2
100.05 32.7
100.4 37.5
100.6 41.8
101.3 45.3
101.22 49.4
101.36 50.4
101.4 51.3
101.31 52.2
77.76 53.1
19.77 54.2
3.79 56
1.39 58.7
0.72 63.1
0.57 67.8
LCST
139
Tabla 14: Copolímero estadístico COPE - III (ESTEROXA = 50%)
COPE – III
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.8 23.5
99.9 28.2
99.68 32.4
99.64 36
100.2 42.9
100.42 50
100.88 53.9
100.68 57.7
100.79 58.8
101.5 59.7
100.95 60.7
101.15 61.6
100.1 61.7
100.8 62.7
100.5 64
100.4 65.2
100.13 66.7
91.44 68
54.4 69.4
17.1 71.5
LCST
140
Tabla 15: Copolímero estadístico COPE - V (ESTEROXA = 17%, UndOXA = 4%)
COPE – V
% Transmitancia Temperatura °C
100 21.7
100.03 22
100.05 23.4
100.09 25.1
100.18 26
99.96 27
4.9 28.7
2.51 29.7
0.45 35
0.39 37.8
LCST
141
Tabla 16: Copolímero estadístico COPE - VI (ESTEROXA = 17%, UndOXA = 6%)
COPE – VI
% Transmitancia Temperatura °C
100 18.1
100.4 18.6
100.78 19.3
101.12 20.2
101.26 20.9
101.41 21.7
101.47 22.4
101.23 23.4
94.21 24.2
5.98 25.1
1.4 26
0.51 28.5
LCST
142
Tabla 17: Copolímero Tribloque TBL - I (ESTEROXA = 21%)
TBL – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
100.1 26.7
100.45 27
100.89 29.3
100.95 31.8
100.94 34.5
73.13 36.5
20.32 37.4
7.16 38.4
2.8 40.2
1.46 42.8
0.86 47.5
0.69 51.8
0.62 56.3
0.61 60.8
LCST
143
Tabla 18: Copolímero Tribloque TBL- II (ESTEROXA = 22%)
TBL – II
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.95 23.6
102.6 27.5
107.5 32.1
109.2 36.6
111.06 41.2
111.82 43.2
85.4 45
20.78 46.7
8.48 48
2.8 51.6
2.6 56.3
2.12 62.3
LCST
144
Tabla 19: Copolímero tribloque TBL- III (ESTEROXA = 46%)
TBL – III
%Transmitancia Temperatura (oC)
100.18 22.90
100.22 26.30
100.43 29.90
100.49 33.80
100.57 37.50
100.60 41.20
00.66 44.00
100.41 46.80
100.62 48.60
100.39 50.60
100.12 52.50
101.43 54.30
101.07 55.80
99.59 57.10
95.92 58.40
87.50 59.90
76.11 61.20
36.02 65.50
22.71 68.30
15.26 71.10
LCST
145
Tabla 20: Copolímero Tribloque TBL- IV (ESTEROXA = 54%)
TBL – IV
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.97 24.5
100.4 28.9
101 33.3
102.5 37
107.23 39.6
108.05 41.6
107.96 43.8
108.6 45.5
108.8 47.8
109.76 49.8
109.63 52
109.32 54.3
108.99 54.5
104.72 55.3
90.4 55.7
49.21 56.1
26.88 57
10.27 58.3
5.07 60.5
3.5 63
LCST
146
Tabla 21: Copolímero Tribloque TBL - V (ESTEROXA = 65%)
TBL – V
%Transmitancia Temperatura (oC)
99.92 25.10
99.21 33.50
99.24 42.00
99.13 50.90
98.92 60.20
98.63 69.60
98.56 72.20
147
Tabla 22: Copolímero Tribloque TBL - VI (ESTEROXA = 25% + UndOXA =
0.76%)
TBL – VI
% Transmitancia Temperatura (°C)
100.2 24.1
100.29 27
100.06 28.2
100.14 29.5
99.21 30.4
38.86 31.3
8.76 32.2
4.45 33
2.97 33.9
1.7 35.7
0.58 42.7
0.48 51.4
0.45 56.4
LCST
148
Tabla 23: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE–I pH = 1
(ESTEROXA = 12%)
HCOPE – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.8 28.1
99.52 30.1
99.46 33.2
99.98 36.5
100.47 40.1
98.34 43.7
88.34 46.5
67.14 47.5
20.18 48.5
3.89 49.4
1.29 51.1
0.84 54.7
1.17 59.2
2.08 62.9
3.8 65.7
LCST
149
Tabla 24: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE – I pH = 5
(ESTEROXA = 12%).
HCOPE – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
100.8 28.1
102.95 29.6
103.4 32.1
103.95 35.4
104.09 39.2
103.36 42.8
103.33 46.4
103.35 49.1
103.73 51.9
103.89 54.7
103.87 56.6
101.68 57.7
87.32 58.4
35.02 59.5
14.77 60.4
8.9 61.4
4.46 63.2
2.48 65.7
1.73 68.4
LCST
150
Tabla 25: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE – I pH = 11
(ESTEROXA = 12%)
HCOPE – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.95 27.1
100.96 28.8
101.64 32.9
102.32 37
102.69 41.1
102.97 45.3
103.2 49.3
103.16 53.4
95.49 55.9
78.42 58.2
69.06 59.5
60.21 60.1
52.96 60.1
34.81 62.5
30.3 63.5
20.8 66.9
LCST
151
Tabla 26: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE – II pH = 1
(ESTEROXA = 26%)
HCOPE - II
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.89 27.9
99.22 29.3
99.13 31.9
98.92 34.7
98.9 37.4
99.16 39.3
99.52 41.2
100.05 43
100.07 44.8
99.99 46.7
99.61 47.6
99.78 48.5
99.79 49.5
99.53 51.4
98.84 53.2
94.27 54.2
58.42 55
17.2 56
2.4 56.9
1.1 60.4
LCST
152
Tabla 27: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE – II pH = 5
(ESTEROXA = 26%)
HCOPE – II
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.95 28.2
99.73 32.2
99.45 36.5
98.88 41.2
98.42 45.7
97.94 50.1
97.87 53.1
98.76 54.9
99.9 56.7
101.13 59.4
101.74 62.1
102.34 64.8
102.56 66.7
102.71 69.4
102.17 72.2
153
Tabla 28: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE – V pH = 5
(ESTEROXA = 17 %, UndOXA = 4 %).
HCOPE- V
% Transmitancia Temperatura °C
100 30.1
100 33
100 36
100 39
99.95 41.5
100.05 42.7
100.07 45.3
100.07 48
92.06 50.5
75.43 51.6
40.23 53.4
8.76 56.1
1.19 60.6
0.83 63.2
0.69 65.1
LCST
154
Tabla 29: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE - V pH = 11
(ESTEROXA = 17%, UndOXA = 4%).
HCOPE- V
% Transmitancia Temperatura °C
100.2 24.2
100.84 27.6
101.49 30.7
101.79 34
101.94 37.8
102.18 41.2
102.15 45.6
102.1 48.7
101.67 50.5
100.33 52.4
96.76 54.2
87.01 56.1
78.55 57.9
70.59 59.6
62.42 61.3
60.74 61.6
45.29 65.4
34.13 68
24.16 70.9
LCST
155
Tabla 30: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE - VI pH = 5
(ESTEROXA = 17%, UndOXA = 6%).
HCOPE- VI
% Transmitancia Temperatura °C
100 23.8
100.12 24.3
100.18 25.9
100.23 26.9
100.27 27.9
100.29 28.7
100.24 29.6
100.26 30.6
100.22 31.4
100.22 31.6
100.21 32.5
100.14 33.5
100.12 34.4
100.15 35.2
100.26 36
100.23 37.1
100.21 38.9
100.19 40
100.18 41.6
100.16 43
100.18 44.2
100.04 47
98.23 48.1
90.45 49.3
78.24 50.3
61.3 51.3
32.8 53
11.44 54.9
4.12 56.2
1.6 57.6
0.61 60.5
0.36 64.6
LCST
156
Tabla 31: Copolímero estadístico hidrolizado HCOPE - VI pH = 11
(ESTEROXA = 17%, UndOXA = 6%).
HCOPE- VI
% Transmitancia Temperatura °C
99.79 22.7
98.64 25.1
98.2 27.9
99.33 29.6
100.82 32.4
101.73 35.1
102.81 38
102.92 40.6
103.54 43.5
103.11 46.2
103.23 49
102.1 51.8
94.81 53.7
83.81 54.7
71.85 55.6
52.96 57.4
36.61 59.5
25.92 61.4
18.08 64.2
12.97 67.8
8.83 71.5
LCST
157
Tabla 32: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- I pH = 1
(% ESTEROXA = 21%)
HTBL – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
100 27.7
99.7 29.4
98.86 33.7
97.3 36.4
95.31 37.6
93.1 38.5
88.35 39.4
64.42 40.3
15.46 41.2
5.28 42.2
2.39 43.9
1.25 47.4
1.47 51.9
2.55 57
6.6 60.8
LCST
158
Tabla 33: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- I pH = 5
(% ESTEROXA = 21%).
HTBL – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.93 26
99.23 26.3
99.38 29.9
99.66 34.2
99.82 38
99.74 39.9
100.18 41.8
98.51 43.7
89.26 44.8
70.62 45.8
50.09 46.7
19.48 48.3
6.1 50.3
2.87 52
2 53.8
1.61 56.5
1.31 62.4
LCST
159
Tabla 34: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- I pH = 11
(% ESTEROXA = 21%)
HTBL – I
% Transmitancia Temperatura (°C)
99.98 25.8
99.64 29.2
97.97 33.7
98.13 38.1
98.06 42.7
87.85 47.3
70.28 50.8
64.81 52
57.61 53.8
50.24 56.5
44.65 60.1
40.56 65.6
39.64 68.4
LCST
160
Tabla 35: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- II pH = 1
(% ESTEROXA = 22%)
HTBL - II
%Transmitancia Temperatura (oC)
98.70 24.70
98.54 29.20
98.48 33.80
98.98 38.50
98.54 43.80
98.51 47.90
98.77 52.60
98.62 57.30
98.96 62.00
99.22 66.80
99.63 70.60
161
Tabla 36: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- II pH = 5
(ESTEROXA = 22%)
HTBL- II
% Transmitancia Temperatura (°C)
98.63 25.4
97.74 29.7
97.28 34.4
96.99 38.8
96.81 43.4
96.55 45.3
96.64 47.2
96.79 49
96.82 50.8
97.85 53.2
99.28 55.1
99.65 58
99.62 60.8
99.87 62.6
100.16 64.9
98.84 68.1
94.7 70.8
162
Tabla 37: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL - VI pH = 1 (ESTEROXA =
25% + UNDOXA = 0.76%)
HTBL - VI
% Transmitancia Temperatura (°C)
100.11 27.7
99.55 29.5
96.64 29.8
95.54 30.2
57.47 31
8.54 32
4.3 32.9
2.4 34.7
2.5 35.6
2.07 39
2.27 43.4
2.67 45.5
2.46 48
2.14 52
1.99 56
4.46 60.2
LCST
163
Tabla 38: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL - VI pH = 5 (ESTEROXA =
25% + UNDOXA = 0.76%)
HTBL - VI
% Transmitancia Temperatura (°C)
100 26.2
100.02 30.9
100.18 35.1
100.06 37.4
99.88 38.5
99.48 39.5
99.2 40.5
98.86 41.4
97.98 42.3
94.13 43.2
88.56 44
80.28 45
70.82 45.9
51.84 47.7
36.42 49.5
30.15 50.4
17.27 53.1
9 56.7
5.28 61.2
3.62 65.8
LCST
164
Tabla 39: Copolímero Tribloque hidrolizado HTBL- VI pH = 11 (ESTEROXA =
25% + UNDOXA = 0.76%)
HTBL- VI
% Transmitancia Temperatura (°C)
100.05 26.3
99.22 28.7
99.03 33.8
99.33 35.6
99.45 38.1
98.14 40.8
90.3 43.6
80.77 46.3
74.58 49.1
69.87 51.7
67.17 54.5
65.07 57.3
63.38 60
61 65.4
60.7 68.1
LCST
165
ANEXO VI
LISTA DE ESPECTROS 1H – RMN Y 13C – RMN DE LOS POLÍMEROS SINTETIZADOS.
Figura 44: Espectro 1H – RMN del polímero TBL-I-p en CDCl3 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
OH
a
b
c
d
e d
c
eidem
e
a
b
d
c
166
Figura 45: Espectro 13C – RMN del polímero TBL-I-p en CDCl3 a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
OH
7
5
4
1
3
6
2
idem
8
5, 6
3
7
8 1,2
4
167
Figura 46: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico COPE – I en DMSO a 25°C.
e
h
h
i
c
d, f, g
b
a
a
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
OHNCH2CH2
C=O
CH
CH3CH3
c
b
d
ee
a
CH2
OCH3
CH2
C=O
c
f
g
h
idem
168
Figura 47: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico COPE – III en DMSO a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
OHNCH2CH2
C=O
CH
CH3CH3
c
b
d
ee
a
CH2
OCH3
CH2
C=O
c
f
g
h
idem
d, f, g
g,g,d
h
h
i
c
e
b
a
a
169
Figura 48: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico COPE – IV en DMSO a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
OHNCH2CH2
C=O
CH
CH3CH3
c
b
d
ee
a
CH2
OCH3
CH2
C=O
c
f
g
h
idem
c
e
d, f, g
g,g,d
b
a
a
h
h
i
170
Figura 49: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico COPE – V en CDCl3 a 25°C.
c
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
C=O
CH3O
NCH2CH2
C=O
m
(CH2)5
CH3
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
f
g
h
i
j
k
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
c c
l
m
n
o
l
e
h, i, j, k
g f
d, m, n
o
a
b
171
Figura 50: Espectro 13C – RMN del copolímero estadístico COPE – V en CDCl3 a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
NCH2CH2
C=O
OHNCH2CH2
C=O
CH
CH3CH3
1 1
2
3
44
NCH2CH2
C=O
1 118
CH2
CH2
(CH2)5
CH2
CH2
CH2
CH3
CH2
OCH3
CH2
C=O
1
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
1
4
8, 11
3, 14, 15
1
17
16
2, 5, 13
12
172
Figura 51: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico HCOPE – I hidrolizado en D2O a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
c
f
g
h
d, f, g
e
c
a
b
173
Figura 52: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico HCOPE – III hidrolizado en D2O a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
c
f
g
h
d, f, g
e
c
a
b
174
Figura 53: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico HCOPE – IV hidrolizado en D2O a 25°C
.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
c
f
g
h
d, f, g
e
c
a
b
175
Figura 54: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico HCOPE – V hidrolizado en D2O a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
m
(CH2)5
CH3
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
f
g
h
i
j
k
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
c c
l
m
n
o
e
l
d,m,n
c
h,i,j,k
b
176
Figura 55: Espectro 13C – RMN del copolímero estadístico HCOPE – V hidrolizado en D2O a 25°C.
.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
m
(CH2)5
CH3
NCH2CH2
C=O
OH
17
18
1
3
4
6
7
8
9
10
11
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
1 1
12
14
15
2 5 13
16
12
4
8- 11
3, 14,15
1
16
2, 5, 13
177
Figura 56: Espectro 1H – RMN del copolímero estadístico HCOPE – VI hidrolizado en D2O a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
m
(CH2)5
CH3
NCH2CH2
C=O
OH
a
b
c
d
e
f
g
h
i
j
k
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
c c
l
m
n
o
e
l
d,m,n
c
h,i,j,k
b
178
Figura 57: Espectro 13C – RMN del copolímero estadístico HCOPE – VI hidrolizado en D2O a 25°C.
=CC
H
H
CH2
CH2
idem
NCH2CH2
C=O
CH
CH3H3C
n
CH2
CH2
COOH
NCH2CH2
C=O
m
(CH2)5
CH3
NCH2CH2
C=O
OH
17
18
1
3
4
6
7
8
9
10
11
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
1 1
12
14
15
2 5 13
16
12
4
8- 11
3, 14,15
1
16
2, 5, 13
179
ANEXOS VII
FOTOGRAFÍAS DE LA PARTE EXPERIMENTAL DE LA PRESENTE
TESIS
Figura 58: Sistema de reacción utilizado para la síntesis del monómero 2-
carboxietil-2-oxazolina (ESTEROXA). Laboratorio de Polímeros
(Dr. Juan Rueda), Sección Física PUCP.
Figura 59: Compuesto (Metil éster del 7-cloro-4-oxo-5-aza-ácido
heptanoico) aceite viscoso de color amarillo-rojizo.
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Figura 60: Sistema de reacción para las polimerizaciones. Laboratorio de
Polímeros, Sección Física PUCP.
Figura 61: Equipo evaporador rotatorio utilizado para eliminar los solventes
de las soluciones poliméricas. Laboratorio de Polímeros, Sección
Física PUCP.
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Figura 62: Espectrómetro Ultravioleta/Visible conectado a un baño
termostatizado. Sistema utilizado para determinar la
temperatura de transición conformacional (LCST) de los
copolímeros sintetizados. Laboratorio de Polímeros, Sección
Física PUCP.